离子交换剂的分类,组成及结构
按母体材质不同,离子交换剂可分为无机和有机两大类。
无机离子交换剂包括天然沸石和合成沸石。是一类硅质的阳离子交换剂。成本低,但不能在酸性条件下使用。
有机离子交换剂包括磺化煤和各种离子交换树脂。磺化煤是烟煤或褐煤经发烟硫酸碳化处理后制成的阳离子交换剂,成本适中,但交换容量低,机械强度和化学稳定性较差。目前在水处理中广泛使用的是离子交换树脂,它具有交换容量高(是沸石和磺化煤的8倍以上);球形颗粒,水流阻力小,交换速度快;机械强度和化学稳定性都好,但成本较高。
离子交换树脂的化学结构可分为不溶性树脂母体和活性基团两部分。树脂母体为有机化化合物和交联剂组成的高分子共聚物。交联剂的作用是使树脂母体形成主体的网状结构。交联剂与单体的重量比的百分数称为交联度。活性基团由起交换作用的离子和与树脂母体联结的固定离子组成。
制造离子交换树脂的方法有两种。(1)直接聚会有机电解质,如由异丁烯酸和二乙烯苯(交联剂)直接聚合成按酸型阳离子交换树脂。这种方法制备的树脂质量均匀。(2)先聚合单体有机物,然后在聚合物上接入活性基因。如由苯乙烯和二乙烯苯(交联剂)共聚得交联聚苯乙烯:
此种聚合物没有活性基因,称为白球。将白球用浓硫酸磺化,可得磷酸型阳离子交换树脂(RSO3H):
其中—SO3H是活性基团,H-是可交换离子。如将白球氯甲基化和胺化,则得到阳离子交换树脂。由此可见,采用(2)法制备离子交换树脂可以灵活选择活性基因,不受单体性质限制、且易于控制交联度。阳离子交换树脂内的活性基团是酸性的,而阴离子交换树脂内的活性基团是碱性的。根据其酸碱性的强弱,可将树脂分为强酸(RSO3H)、弱酸(RCOOH)、强碱(R4NOH)、弱碱(RnNH3OH,n=1~3)四类。活住基团中的H+和OH-可分别用Na+和Cl-替换,因此,阳离子交换树脂又有氢型和钠型之分;阴离子交换树脂又有氢氧型和氯型之分。有时也把钠型和氢型称为盐型。
此外,还有一些具有特殊活性基因的离子交换树脂。如氧化还原树脂,含流基、氢醌基;两性树脂,同时合羧酸基和叔胺基;螫合树脂,含胺羧基等。
离子交换树脂具有立体网状结构,按其孔隙特征,可分凝胶型和大孔型。两者的区别在于结构中孔隙的大小。凝胶型树脂不具有物理孔隙,只有在侵入水中时才显示其分子链间的网状孔隙;而大孔树脂无论在干态或湿态,用电子显微镜都能看到孔隙,其孔径为(200~10000)×10-10m,而凝胶型孔径仅(20~40)×10-10m。因此,大孔树脂吸附能力大,交换速度快,溶胀性小。